2016年《中藥化學》考試：黃酮的性狀

黃酮類化合物的顯色反應是主管中藥師考試要求掌握的內容，yjbys蒐集整理相關內容供大家參考。

黃酮類化合物多為結晶性固體，少數(如黃酮苷類)為無定形粉末。遊離的苷元中，除二氫黃酮、二氫黃酮醇、黃烷及黃烷醇有旋光性外，其餘均無光學活性。黃酮苷類由於在結構中引入糖分子，故均有旋光性，且多為左旋。黃酮類化合物的顏色與分子中是否有交叉共軛體系及助色團(--OH、--OCH，等)的種類、數目、取代位置有關。以黃酮為例來説，其色原酮部分原本是無色的，但在2一位上引入苯環後，即形成了交叉共軛體系，使共軛鏈延長，因而顯現出顏色。一般情況下，黃酮、黃酮醇及其苷類多顯灰黃至黃色，查耳酮為黃至橙黃色，而二氫黃酮、二氫黃酮醇、異黃酮類，因不具有交叉共軛體系或共軛鏈較短，故不顯色(二氫黃酮及二氫黃酮醇)或顯淺黃色(異黃酮)。

特別指出的是，在上述黃酮、黃酮醇分子中，尤其在7-位及4’一位引入-0H及-0CH3等助色團後，則因有促進電子移位、重排作用，而使化合物的顏色加深。如果-OH、-OCH，引入其他位置，則影響較小。

花色素及其苷元的顏色隨pH不同而改變，一般顯紅(pH<7)、紫(ph=8.5)、藍(ph>8.5)等顏色。

　　黃酮的顯色反應

黃酮類化合物的顯色反應多與分子中的酚羥基及γ-吡喃酮環有關。

(一)還原試驗

(二)金屬鹽類試劑的`絡合反應

黃酮類化合物分子中常含有下列結構單元，故常可與鋁鹽、鉛鹽、鋯鹽、鎂鹽等試劑反應，生成有色絡合物。

(三)硼酸顯色反應

(四)鹼性試劑顯色反應

　　1.還原試驗

(1)鹽酸-鎂粉(或鋅粉)反應：是鑑定黃酮類化合物最常用的顏色反應。

(2)四氫硼鈉(鉀)反應：在黃酮類化合物中，NaBH4對二氫黃酮類化合物專屬性較高，可與二氫黃酮類化合物反應產生紅至紫色。其他黃酮類化合物均不顯色，可與之區別。方法是在試管中加入0.1ml含有樣品的乙醇液，再加等量2%NaBH4的甲醇液，1分鐘後，加濃鹽酸或濃硫酸數滴，生成紫至紫紅色。

　　2.金屬鹽類試劑的絡合反應

(1)鋁鹽：常用試劑為1%三氯化鋁或硝酸鋁溶液。生成的絡合物多為黃色，並有熒光，可用於定性及定量分析。

(2)鉛鹽：黃酮類化合物與鉛鹽生成沉澱的色澤，可因羥基數目及位置不同而異。例如，乙酸鉛只能與分子中具有鄰二酚羥基或兼有3-羥基、4-酮基或5-羥基、4-酮基結構的化合物反應生成沉澱，但鹼式乙酸鉛的沉澱能力要大得多。

(3)鋯鹽：多用2%二氯氧鋯甲醇溶液。黃酮類化合物分子中有遊離的3-或5-羥基存在時，均可與該試劑反應生成黃色的鋯絡合物。但兩種鋯絡合物對酸的穩定性不同。3-羥基，4-酮基絡合物的穩定性比5-羥基，4-酮基絡合物的穩定性強(但二氫黃酮醇除外)。故當反應液中加入枸櫞酸後，5-羥基黃酮的黃色溶液顯著褪色，而3-羥基黃酮溶液仍呈鮮黃色(鋯-枸櫞酸反應)。

(4)鎂鹽：常用乙酸鎂甲醇溶液為顯色劑，本反應可在紙上進行。試驗時在濾紙上滴加一滴供試液，噴以乙酸鎂的甲醇溶液，加熱乾燥，在紫外光燈下觀察。二氫黃酮、二氫黃酮醇類可顯天藍色熒光，若具有C5-OH，色澤更為明顯。而黃酮、黃酮醇及異黃酮類等則顯黃至橙黃至褐色。

(5)氯化鍶(SrCl2)：在氨性甲醇溶液中，氯化鍶可與分子中具有鄰二酚羥基結構的黃酮類化合物生成綠色～棕色乃至黑色沉澱。

(6)三氯化鐵：水溶液或醇溶液為常用的酚類顯色劑。

　　3.硼酸顯色反應：一般在草酸存在下顯黃色並具有綠色熒光，但在枸櫞酸-丙酮存在的條件下，則只顯黃色而無熒光。

　　4.鹼性試劑顯色反應：在日光及紫外光下，通過紙斑反應，觀察樣品用鹼性試劑處理後的顏色變化情況，對於鑑別黃酮類化合物有一定意義。